Oletetaan, että minulle annetaan joitain geometrisia tietoja (sanotaan esimerkiksi vesidimeeristä) CCSD: ltä (T).
Jos tekisin yhden pisteen energialaskelman kehitettäessä orbitaaleja järjestelmälle, eikö CCSD annatko jotain korrelaatiota edustavammaksi järjestelmässä kuin DFT?
Näen "CCSD (T) -bitaaleja ei ole olemassa - käytettiin DFT-kiertoratoja" -tyyppisiä lausuntoja paperissa (lainaukset alla) ja ei En ole varma, miksi he eivät edes mainitse CCSD: tä. Ehkä se johtuu vain nopeudesta / saatavuudesta, mutta se johtaisi toiseen kysymykseen "miksi ei ole sen arvoista käyttää CCSD-orbitaaleja CCSD (T) -geometrialla".
Sama kysymys voidaan esittää DFT: lle kiertoradat, joita käytetään MP2-geometrioiden kanssa, mutta MP2 häiritsee HF: tä ... niin selvästi DFT: tä tarvitaan korrelaation kaappaamiseen.
[edit: lisää kontekstia]
Yritän tehdä " viedä "nämä kiertoradat diffuusiokvantti Monte Carlon (DMC) laskelmiin, joka ei tee geometrian optimointia itsestään, vaan lisää tuodut kiertoradat nimenomaisilla korrelaatioilla (esim. jotain, joka riippuu suoraan elektroniparien etäisyydestä). Yleensä lopullinen DMC-energia ei ole kovin herkkä sille, ovatko orbitaalit CC: n vai DFT: n mukaisia (minulla on lähtöjä molemmista), mutta tarkistin täällä varmistaakseni, ettei minulta puutunut mitään "syvempää" syytä.
Lähettäjä ChemPhysChem 2018, 19 (15), 1886–1894:
Koska MP2-orbitaaleja ei ole, latauksensiirto-vuorovaikutukset laskettiin käyttäen funktionaalista B3LYP-toimintoa aug2-aug-cc-pVTZ-pohjalla, joka on asetettu MP2 / aug'-cc-pVTZ-geometriolle, niin että ainakin jotkut elektronikorrelaatioefektit voitaisiin sisällyttää.
ja J. Phys. Chem. A 2017, 121 (49), 9544–9556:
CCSD: n puuttumisen vuoksi (T) kiertoradat, Δ E (del) laskettiin arvolla ωB97XD / aug-cc-pVTZ.